Тіоціанат іон. Роданід калію - отруйна речовина, що застосовується в аналітичній хімії

Властивості роданідів. Водні розчини роданідів натрію та калію мають нейтральну реакцію. Багато роданідів, подібно до галогенідів, розчиняються у воді. Однак у воді не розчиняються.

Роданіди не розкладаються розведеною з утворенням HSCN, і тому нерозчинні у воді роданіди не розчиняються або .

Роданіди і сама роданістоводнева кислота окислюються сильними окислювачами та відновлюються сильними відновниками з утворенням різноманітних продуктів окислення – відновлення (див. § 2).

Безбарвні, і роданіди, утворені з незабарвленими катіонами, також безбарвні.

Реакція із нітратом срібла. При взаємодії утворюється білий сирний осад , нерозчинний у розведених мінеральних кислотах, але розчинний у розчинах аміаку, . Реакція має велике значення у кількісному аналізі.

Освіта роданіду заліза. При взаємодії з'являється криваво-червоне забарвлення.

Раніше ми вже познайомилися з цією реакцією, яку застосовують для виявлення (див. гл. VI, § 8). Цю реакцію успішно застосовують також для відкриття

Можна навести багато подібних прикладів використання виявлення аніонів реакцій, які застосовуються щодо катіонів.

Наприклад, можна виявити за допомогою - за допомогою - за допомогою і т. п., і, навпаки, можна відкрити за допомогою - за допомогою - за допомогою - за допомогою і т. п.

Умови, потрібні щодо реакції виявлення катіонів, певною мірою зберігаються і відкриття аніонів. Розглянемо це докладніше з прикладу виявлення .

Умови проведення реакції. 1. Реакцію проводять при тому, що в більш слабокислих, нейтральних і лужних розчинах в результаті гідролізу спостерігається виділення основних солей і гідроксиду заліза (III).

У спрощеному вигляді рівняння реакцій можуть бути наступними рівняннями:

Гідроліз солей, утворених катіонами слабких основ, посилюється при дії лугів, що нейтралізують вільну кислоту – продукт гідролітичного розщеплення.

2. Так як надлишок посилює червоне забарвлення розчину, то не слід додавати надлишку. Достатньо обмежитися 1 краплею розчину.

3. Враховуючи, що в присутності комплексуючих агентів іони заліза (III) можуть утворити комплексні іони, необхідно проводити реакцію за відсутності фторидів, фосфатів, арсенатів, оксалатів, органічних кислот тощо. Вказані аніони видаляють додаванням розчину солі барію. При цьому осідають фториди, фосфати, арсенати, оксалати барію у вигляді малорозчинних сполук.

4. , і т. п., що облягають -іони, повинні бути відсутніми.

При підкисленні розчину розкладається з утворенням утворює сірководень, який не тримає в облозі в кислому розчині, але відновлює їх в . Тому підкисляти розчин слід і кип'ятити його до повного видалення осаджують додаванням кількох крапель розчину. При цьому випадає осад.

5. Відновники, що відновлюють і сильні окислювачі, що окислюють, заважають реакції, і тому повинні бути попередньо видалені з аналізованого розчину.

Для попередження окислення чи відновлення надходять у такий спосіб. Спочатку видаляють і у вигляді HCN, діючи на досліджуваний розчин хлористоводневої кислотою при нагріванні (під тягою!). До розчину, вільному від послідовно додають суміш розчину .

При додаванні в розчин осад випадають всі аніони II групи, . При подальшій дії на розчин, вільний від аніонів II групи, осад вицінають . Його розчиняють у можливо малому обсязі розчину аміаку. При цьому в розчин переходять. Нерас-творившуюся частину осаду відокремлюють від розчину; розчин, тепер уже вільний від усіх окислювачів і відновників, у тому числі від окислюється залізом (III) в 12, підкислюють і виявляють у ньому за допомогою .

Реакція із солями кобальту. При взаємодії утворюється синє фарбування (див. гл. VI, § 10). Реакція з міді солі. утворюють спочатку чорний осад, потім переходить при нагріванні в білий осад (див. гл. VII, § 4).

Реакція з мідно-аніліновим або мідно-толуїдиновим комплексом. Помістіть на порцелянову пластинку краплю розчину мідно-анілінового комплексу, одержуваного змішуванням рівних об'ємного розчину аніліну в оцтовій кислоті і 0,1 н. розчину ацетату міді і краплю досліджуваного розчину. У присутності роданідів випадає жовто-коричневий осад, склад якого відповідає формулі .

Мал. 51. Кристали.

Мал. 52. Кристали.

Реакцію можна використовувати як мікрокристалоскопічну. Для цього помістіть на предметне скло краплю мідно-анілінового комплексу та краплю випробуваного розчину. При цьому утворюються характерні золотисті кристали, що легко помітні під мікроскопом (рис. 51).

Гексаціаноферати та сульфіди попередньо відокремлюють шляхом осадження ацетатом цинку; нітрити руйнують сульфамінової кислоти. Тіосульфати та сульфіти окислюють йодом. Реакції не заважають йодиди, ацетати, фториди та тіосульфати.

Аналогічна реакція протікає з мідно-толуїдиновим комплексом, одержуваним змішуванням перед вживанням насиченого розчину -толуїдину з рівним об'ємом 0,07 М розчину ацетату міді. У присутності роданідів з'являються характерні, у формі зірочок, коричневі кристали, склад яких відповідає формулі, кристали добре помітні під мікроскопом (рис. 52).

Реакції заважають аніони, що реагують з іонами міді. Їх попередньо відокремлюють.

Реакція з мідно-пірамідоновим або з мідно-нафтиламіновим комплексом.

Помістіть на фарфорову пластинку краплю мідно-пірамідонового комплексу, одержуваного змішуванням -ного розчину пірамідону з рівним об'ємом 0,02 М розчину ацетату міді, і краплю досліджуваного розчину. У присутності роданідів по: є фіолетове забарвлення розчину. Реакції заважають йодиди та тіосульфати.

Аналогічна реакція протікає з мідно-нафтиламіновим комплексом, який утворюється при зливанні рівних обсягів оцтовокислого розчину -нафтіламіну з 0,05 М розчином ацетату міді. У присутності виділяється фнолетово-синій осад.

аналітичної групи: СІˉ, Вгˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ , SCNˉ-, S(2-)

Груповим реагентом на аніони другої аналітичної групи є водний розчин нітрату срібла AgN03 у розведеній азотній кислоті (зазвичай - 2 моль/л розчині HN03). У присутності катіонів срібла аніони цієї групи утворюють опади солей срібла, практично нерозчинні у воді та у розведеній азотній кислоті. Щоправда,

сульфід срібла Ag2S розчиняється в азотній кислоті при нагріванні. Усі аніони другої аналітичної групи у водних розчинах безбарвні,їх барієві солі розчиняються у воді. Сульфід-іон S2 є сильним відновником (легко знебарвлює розчин йоду); хлорид-іон СI ˉ , бромід-іон Вг ˉ , йодид-іон I ˉ , ціанід-іон CN ˉ , тіоціанат-іон (роданід-іон) SCN ˉ (або NCS ˉ )також мають відновлювальні властивості, але менш виражені, ніж у сульфід-іона (наприклад, вони знебарвлюють розчин перманганату калію). Бромат-іон BrO3 у кислому середовищі є ефективним окислювачем.

Аналітичні реакції хлорид-іону CIˉ.

Хлорид-іон СГ - аніон сильної одноосновної хлороводневої (хлористоводневої, соляної) кислоти НСI.

Хлорид-іони СГ утворюють з катіонами срібла Ag+ білий сирний осад хлориду срібла AgCl:

СІ ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Осад при стоянні світла темніє внаслідок виділення тонко-дисперсного металевого срібла з допомогою фотохімічного розкладання хлориду срібла. Він розчиняється у розчинах аміаку, карбонату амонію, тіосульфату натрію з утворенням розчинних комплексів срібла (І).

Методика.У пробірку вносять 3-4 краплі розчину НСI, NaCl або КСІ і додають по краплях розчин нітрату срібла до припинення утворення білого хлориду осаду срібла.

Реакція із сильними окислювачами.Хлорид-іони окислюються сильними окислювачами (зазвичай - у кислому середовищі), наприклад, перманганатом калію КМп04, діоксидом марганцю Мn02, діоксидом свинцю РЬ02 та ін, до молекулярного хлору С12:

2МnО4 ˉ +10СI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Мп02 + 2СГ + 4Н + → С12 + Мn2 + + 2Н20

Газовий хлор, що виділяється, виявляють по посиненню вологого йодид-крохмального паперу внаслідок утворення молекулярного йоду:

С12 + 2 I ˉ ->2СI ˉ +I2

Молекулярний йод дає з крохмалем на йодід-крохмальному папері молекулярний комплекс синього кольору. Заважають відновники, у тому числі Вг ˉ , I ˉ також взаємодіють з окислювачами.

Методика.У пробірку вносять 5-6 крапель розчину НС1, NaCl або КС1, додають 5-6 крапель концентрованого розчину КМп04 (або кілька кристалів КМп04), 2-3 краплі концентрованої сірчаної кислоти і нагрівають суміш ( обов'язково під тягою!).Рожево-фіолетовий розчин, що утворився спочатку, поступово частково або повністю знебарвлюється. Краплю суміші наносять на йодид-крохмальний папір.

На папері з'являється синя пляма. Можна також, не наносячи краплю суміші, піднести вологий йодід-крохмальний папір до отвору пробірки; папір поступово синіє.

Деякі інші реакції хлорид-іону. Хлорид-іони утворюють з дихроматом калію К2Сг2O7 у кислому середовищі летючий хлорид хромілу Сг02С12 (бурі пари). Відомі також інші реакції хлорид-іонів, що представляють менший аналітичний інтерес.

Аналітичні реакції бромід-іону Вгˉ.Бромід-іон Вг - аніон сильної одноосновної бромоводневої (бромистоводневої) кислоти НВг.

Реакція із нітратом срібла (фармакопейна).Бромід-іони утворюють з катіонами срібла осад броміду срібла AgBr жовтого кольору:

Вг ˉ + Ag+ → AgBr↓

Осад броміду срібла практично нерозчинний у воді, азотній кислоті, в розчині карбонату амонію. Частково розчиняється у концентрованому розчині аміаку (але набагато менше, ніж хлорид срібла). Розчиняється в розчині тіосульфату натрію з утворенням тіосульфатного комплексу срібла(I) 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Вr ˉ

Методика.У пробірку вносять 3-4 краплі розчину NaBr або КВг і додають 4 -5 крапель розчину AgN03. Випадає світло-жовтий осад броміду срібла.

Реакція із сильними окислювачами (фармакопейна).Сильні окислювачі (КМп04, Мп02, КВг03, гіпохлорит натрію NaCIO, хлорна вода, хлорамін та ін) в кислому середовищі окислюють бромід-іони до брому, наприклад:

10Вr ˉ + 2МnО4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2Br ˉ + С12 → Br2 + 2С1

5Вг ˉ + Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20 і т.д.

Молекулярний бром, що утворюється водному розчину жовто-буре забарвлення, можна екстрагувати з водної фази органічними розчинниками (хлороформ, чотирихлористий вуглець, бензол та ін), в яких він розчиняється більше, ніж у воді. Органічний шар забарвлюється в жовто-бурий або жовто-жовтогарячий колір. Молекулярний бром можна виявити реакцією з фуксин-сірчистою кислотою на фільтрувальному папері (папір приймає синефіолетове забарвлення) а також реакцією з флюоресцеїном (червоне фарбування). Проведенню реакції заважають інші відновники (сульфід-, сульфіт-, тіосульфат-, арсеніт-іони та ін), що також взаємодіють з окислювачами. При окисленні бромід-іонів великим надлишком хлорної води утворюється жовтий BrCl і розчин забарвлюється в жовтий колір:

Br2+ Cl 2 → 2ВгС1

Методика.У пробірку вносять 3-4 краплі розчину NaBr або КВг, додають 2-3 краплі розчину H2S04 та 4 -5 крапель хлорної води (або хлораміну). Струшують розчин, додають 4 -5 крапель хлороформу і знову струшують суміш. Нижній органічний шар забарвлюється темно-жовтий, помаранчевий або світло-коричневий колір. Забарвлення водної фази стає блідо-жовтим.

Аналітичні реакції йодид-іону Г.Йодід-іон Г - аніон сильної одноосновної йодоводородної (іодистоводневої) кислоти HI. У водних розчинах йодид-іон безбарвний, не гідролізується, має виражені відновлювальні властивості, як ліганд утворює стійкі йодидні комплекси з катіонами багатьох металів.

Реакція із нітратом срібла (фармакопейна).Йодид-іони осідають катіонами срібла з водних розчинів у вигляді світло-жовтого осаду іодиду срібла Agl:

I ˉ + Ag +→ AgI↓

Осад іодиду срібла практично нерозчинний у воді, в азотній кислоті та в аміаку. Розчиняється в розчинах тіосульфату натрію та при великому надлишку в розчині йодид-іонів.

Методика.У пробірку вносять 3-4 краплі розчину KI, додають 4 -5 крапель розчину AgN03. Випадає світло-жовтий осад йодиду срібла.

Реакція з окислювачами (фармакопейна - з NaN02 і FeCl3 в якості

окислювачів).Окислювачі (хлорна або бромна вода, КМп04, КВrO3, NaN02, FeCl3, Н20 2 та ін) в кислому середовищі окислюють йодид-іони I ˉ до йоду I2, наприклад:

2I ˉ + С12 →I2 + 2СГ

2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4Н+ →I2 + 2NO + 2Н20

Найчастіше застосовують хлорну воду. Йод, що виділяється, забарвлює розчин у жовто-коричневий колір. Молекулярний йод можна екстрагувати з водної фази хлороформом, бензолом та іншими органічними розчинниками, які не змішуються.

з водою, у яких молекулярний йод розчиняється краще, ніж у воді. Органічний шар забарвлюється у фіолетовий колір, а водний – у світло-коричневий. При надлишку хлорної води йод, що утворюється, окислюється далі до безбарвної йоднуватої кислоти НIO3 і розчин знебарвлюється:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НСI

Проведенню реакції заважають відновники (S2-, S203(2-), SO3(2-)) ,

також реагують з окислювачами.

Методика (окислення йодид-іонів хлорною водою).У пробірку вносять 2-3 краплі розчину KI і по краплях додають хлорну воду до виділення вільного йоду. Потім додають 3-5 крапель хлороформу і струшують суміш. Органічний шар забарвлюється у фіолетовий колір за рахунок йоду, що перейшов у нього з водної фази. Знову додають по краплях хлорну воду, струшуючи пробірку, до знебарвлення розчину

внаслідок окислення йоду до безбарвної йоднуватої кислоти.

Реакції окислення бромід- та йодид-іоніввикористовують для відкриття Вr ˉ та I ˉ при їх спільній присутності. Для цього до водного сірчанокислого розчину, що містить аніони Вг ˉ та I ˉ , додають хлорну воду та органічний розчинник, що не змішується з водою, здатний екстрагувати бром та йод з водного розчину (наприклад, хлороформ). При взаємодії з хлорною водою першими окислюються йодид-іони I ˉ до йоду I2. Органічний шар забарвлюється у фіолетовий колір - так

відкривають йодид-іони. Потім при додаванні хлорної води йод окислюється до НIO3 і

фіолетове забарвлення органічного шару зникає. Присутні у розчині бромід-іони Вr ˉ окислюються хлорною водою до молекулярного брому Вг2, який забарвлює органічну фазу вже в помаранчевий колір – так відкривають бромід-іони. Подальше збільшення хлорної води призводить до утворення жовтого BrCl і органічний шар приймає жовте забарвлення.

Методика.У пробірку вносять 2 краплі розчину NaBr або КВг, 2 краплі розчину KI, 5 крапель хлороформу і повільно, краплями, при струшуванні пробірки додають хлорну воду. Спочатку утворюється йод та органічний шар забарвлюється у фіолетовий колір, що вказує на присутність йодид-іонів у вихідному водному розчині. При подальшому додаванні хлорної води фіолетове забарвлення органічної фази зникає

(I2 окислюється до НIO3) і вона стає оранжево-жовтою (або буро-жовтою) за рахунок молекулярного брому, що розчинився в ній, що вказує на присутність бромід-іонів у вихідному водному розчині. Додавання надлишку хлорної води призводить до зміни забарвлення органічної фази на жовте внаслідок утворення BrCl.

Йодкрохмальна реакція. Молекулярний йод, що виникає при окисленні йодид-іонів різними окислювачами, часто відкривають реакцією з крохмалем, який утворює з йодом (точніше, з трійодид-іонами I,) комплекс синього кольору. За появою синього забарвлення судять про присутність йоду.

Методика.

а) В пробірку вносять 3-4 краплі розчину KI, краплю розчину НС1, 2-3 краплі розчину окислювача - KN02 або NaN02 і додають краплю свіжоприготовленоговодного розчину крохмалю. Суміш приймає синє забарвлення.

б) На фільтрувальний папір, просочений свіжоприготовленимрозчином крохмалю, наносять краплю розчину окислювача - NaN02 або KN02 та краплю підкисленого розчину KI. Папір забарвлюється в синій колір.

Реакція із солями свинцю. Йодид-іони утворюють з катіонами свинцю (П) РЬ2+жовтий осад іодиду свинцю РИ2:

2I ˉ + РЬ2 + →РИ2

Осад розчиняється у воді під час нагрівання. При охолодженні розчину йодид свинцю виділяється як красивих золотистих лускатих кристалів (реакція «золотого дощу»).

Інші реакції йодид-іонів.Йодід-іони вступають у численні реакції з різними реагентами. Наприклад, з солями міді(П) вони утворюють бурий осад (суміш йодиду міді(I) CuI та йоду I2), із солями ртуті(П) - осад іодиду ртуті(II) HgI2 червоного кольору, із солями ртуті(I) - осад іодиду ртуті(I) Hg2I2 зеленого кольору, з солями висму-

та(Ш) -осад іодиду вісмуту(Ш) Bil3 чорно-бурого кольору і т. д.

Аналітичні реакції тіоціанат-іону (роданід-іону) SCNˉ.

Тіоціанат-іон (або роданід-іон), що позначається еквівалентними формулами SCN ˉ або NCS ˉ , аніон сильної роданистоводневої кислоти

HSCN. Тіоціанат-іон у водних розчинах безбарвний, не гідролізується, має

окислювально-відновними властивостями, із солями різних

металів утворює стійкі тіоціанатні комплекси.

Реакція з нітратом сріблаТіоціанат-іон при взаємодії з катіонами срібла утворює білий сирний осад тіоціанату срібла AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Осад нерозчинний у мінеральних кислотах та в розчині карбонату амонію. Розчиняється у водному аміаку, розчинах тіосульфату натрію, ціаніду калію, при надлишку тіоціанат-іонів з утворенням відповідних розчинних комплексів срібла:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN’ ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 та 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (і = 3 та 4)

Методика.У пробірку вносять 2-3 краплі розчину тіоціанату калію KSCN або тіоціанату амонію NH4SCN і по краплях додають розчин AgN03 до випадання білого осаду тіоціанату срібла. Продовжують додавати по краплях розчин KSCN або NH4SCN, струшуючи пробірку до розчинення осаду тіоціанату срібла.

Реакція із солями кобальту(II).Тіоціанат-іони у присутності катіонів кобальту(П) утворюють сині тетратіоціанатокобальтат(П)-іони 2-, що фарбують розчин у синій колір:

4NCS ˉ +Со2+ ↔ 2-

Однак ці комплекси недостатньо міцні, при невеликому надлишку іонів NCS ˉ рівновага зміщена вліво і розчин забарвлюється над синій, а рожевий колір (забарвлення аквокомплексів кобальту(П)). Для зміщення рівноваги праворуч реакцію проводять у водно-ацетоновому середовищі або екстрагують комплекс органічними розчинниками, в яких він розчиняється краще, ніж у воді (наприклад, в суміші ізоамілового спирту і діетилового ефіру).

Реакція із солями заліза(III).Тіоціанат-іони утворюють з катіонами заліза(Ш) у кислому (для придушення гідролізу заліза(Ш)) середовищі тіоціанатні комплекси заліза(Ш) червоного кольору складу

(3-n), де п= 1, 2,..., 6. Усі комплекси заліза(Ш) з різним вмістом тіоціанатогруп пофарбовані в червоний колір і в розчині знаходяться в рівновазі один з одним. При підвищених концентраціях іонів NCS ˉ у розчині домінують комплекси з великим значенням n,при знижених - з меншим значенням п.Утворені комплекси можна екстрагувати органічними розчинниками - діетиловим ефіром, аміловим спиртом та ін.

Ця. Її можна проводити краплинним методом на фільтрувальному папері. Заважають різні аніони- S2-, SO3(2-) , S203(2-) , С2O4(2-), I ˉ , NO2 ˉ індр.

Методика.На фільтрувальний папір наносять краплю розчину KNCS або NH+NCS та кашпо розчину солі заліза(Ш). Папір фарбується у червоний колір.

Реакція з йодат-іонами.У кислому середовищі тіоціанат-іони окислюються йодат-іонами з виділенням вільного йоду:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +Н + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Однак проведенню цієї реакції заважають аніони-відновники, що також реагують з іодат-іонами. Оскільки при реакції утворюється сильно отруйна синильна

кислота HCN, то її слід проводити лише під тягою!

Методика.Фільтрувальний папір змочують свіжоприготовленимрозчином крохмалю та висушують. Отримують крохмальнупапір.На неї наносять краплю розбавленого розчину НС1, краплю розчинуKSCN і краплю розчину іодату калію КЮ3. Папір забарвлюється в синій колір внаслідок утворення синього молекулярного комплексу крохмалас йодом, що виділяється в процесі реакції.

Деякі інші реакції тіоціанат-іонів. Тіоціанат-іони розкладаються розчинами H2S04, HN03 і сильних окислювачів, вступають у численні реакції комплексоутворення, осадження, окислювально-відновлювальні та інші реакції. Так, наприклад, з нітратом ртуті(II) Hg(N03)2 вони утворюють білий осад тіоціанату ртуті(П) Hg(SCN)2, розчинний при надлишку SCN-іонів; з катіонами Сu2+ -

розчинні комплекси смарагдово-зеленого кольору або (при надлишку катіонів Сu2+) чорний осад тіоціанату міді(П) Cu(SCN)2, який при нагріванні перетворюється на білий тіоціанат міді(I) CuSCN - і т.д.

Тіоціанати(тіоціаніди, роданіди, сульфоціаніди) - солі роданистоводневої (тіоціанової) кислоти.

Будова

Раніше була поширена думка, що тіоціанова кислота є сумішшю двох таутомерів:

texvcНЕ знайдений; Math/README - довідка з налаштування.): \mathsf(H\text(-)S\text(-)C\equiv N \rightleftarrows H\text(-)N\text(=)C\text(= )S)

але надалі з'ясувалося, що кислота має будову HNCS. Тіоціанати лужних металів і амонію мають формулу Me + NCS - для інших тіоціанатів можлива формула Me(SCN) x .

Фізико-хімічні властивості

Неорганічні тіоціанати є кристалічні речовини з високими температурами плавлення.

Неорганічні тіоціанати вступають у реакції окислення, відновлення, галогенування та обміну:

Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Math/README - довідка з налаштування.): \mathsf(NH_4NCS + O_2 + H_2O \rightarrow NH_4HSO_4 + HCN) Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Math/README - довідка про налаштування.): \mathsf(NaNCS + Fe \rightarrow NaCN + FeS) Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Math/README - довідку з налаштування.): \mathsf(KNCS + Zn + HCl \rightarrow Cl + KCl + ZnCl_2) Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Math/README - довідку з налаштування.): \mathsf(KNCS + Br_2 + H_2O \rightarrow BrCN + K_2SO_4 + HBr) Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Див. math/README - довідку з налаштування.): \mathsf(2KNCS + Pb(NO)_3)_2 \rightarrow Pb(SCN)_2 + 2KNO_3)

Крім того, тіоціанати можуть утворювати комплексні сполуки. Вони лиганд - тиоцианат-ион - може координуватися як атомом азоту, і атомом сірки, наприклад, тетрароданоферрат калію : K. Реакція утворення забарвленого в криваво-червоний колір тетрароданоферрата калію служить аналітичної хімії якісної реакцією на іон Fe 3+ .

При термічній ізомеризації тіоціанату амонію утворюється тіомочевина:

Неможливо розібрати вираз (виконуваний файл texvcНЕ знайдений; Див. math/README - довідку з налаштування.): \mathsf(NH_4NCS \xrightarrow(180^oC) (NH_2)_2CS)

В аналітичній хімії застосовуються як реактив на іони тривалентного заліза, з яким утворюють криваво-червоні тіоціанатні комплекси Fe(III), а також для фотометричного визначення деяких металів (наприклад, кобальту, заліза, вісмуту, молібдену, вольфраму, ренію).

Тіоціанати застосовуються у виробництві тіомочевини, є реагентами в процесах фарбування та друкуванні тканин, в аналітичній хімії (якісний та кількісний аналіз), як отрутохімікати (інсектициди та фунгіциди), стабілізатори горіння вибухових речовин, в процесах виділення та розділення . Тіоціанати ніобію (V) і танталу (V) служать як каталізатори реакції Фріделя-Крафтса.

Біологічна роль

Тіоціанати порівняно малотоксичні (наприклад, ЛД 50 для NaNCS становить 370 мг/кг), проте здатні подразнювати шкіру, уражати щитовидну залозу, нирки та викликати ксантопсію. Токсичність тіоціанатів важких металів переважно визначається отруйністю іонів металів, а чи не тіоціанат-іона.

Тіоціанати знайдені в живих організмах: у слині та шлунковому соку тварин, соку цибулі Allium coepaі коріння деяких рослин.

Напишіть відгук про статтю "Неорганічні тіоціанати"

Література

• Зефіров Н.С. та ін.т.4 Пол-Три // Хімічна енциклопедія. – М.: Велика Російська Енциклопедія, 1995. – 639 с. - 20 000 екз. - ISBN 5-85270-092-4.

Уривок, що характеризує неорганічні тіоціанати

- Ні, Ізідоро, це неправда. Катари не «вірили» в Христа, вони зверталися до нього, розмовляли з ним. Він був їхнім Вчителем. Але не Богом. Сліпо вірити можна лише в Бога. Хоча я так і не зрозумів, як може бути потрібна людині сліпа віра? Це церква вкотре перетворила сенс чужого вчення... Катари вірили у ЗНАННЯ. У чесність та допомогу іншим, менш щасливим людям. Вони вірили в Добро та Любов. Але ніколи не вірили в одну людину. Вони любили та поважали Радомира. І любили Золоту Марію, яка їх навчала. Але ніколи не робили з них Бога чи Богиню. Вони були для них символами Ума та Честі, Знання та Любові. Але вони все ж таки були ЛЮДЬМИ, щоправда, повністю дарували себе іншим.
Дивись, Ізидоро, як безглуздо церковники перекручували навіть свої власні теорії... Вони стверджували, що Катари не вірили в Христа-людини. Що Катари нібито вірили в його космічну Божественну сутність, яка не була матеріальною. І в той же час, каже церква, Катари визнавали Марію Магдалину дружиною Христа і приймали її дітей. Тоді, яким чином у нематеріальної істоти могли народжуватися діти?.. Не беручи до уваги, звичайно ж, нісенітниця про «непорочне» зачаття Марії?.. Ні, Ізидоро, нічого правдивого не залишилося про вчення Катар, на жаль... Все , що люди знають, повністю перекручено «святій» церквою, щоб показати це вчення дурним і нічого не вартим. Адже Катари вчили того, чого навчали наші предки. Чому ми вчимо. Але для церковників саме це було найнебезпечнішим. Вони не могли допустити, щоб люди впізнали правду. Церква мала знищити навіть найменші спогади про Катари, інакше, як могла б вона пояснити те, що з ними творила?.. Після звірячого та поголовного знищення цілого народу, ЯК би вона пояснила своїм віруючим, навіщо і кому треба було такий страшний злочин? Ось тому й не залишилося нічого від вчення Катар... А через сторіччя, думаю, буде ще гірше.
– А як щодо Івана? Я десь прочитала, що нібито Катари «вірили» в Івана? І навіть як святиню зберігали його рукописи... Чи є щось із цього правдою?
- Тільки те, що вони, і справді, глибоко шанували Івана, незважаючи на те, що ніколи не зустрічали його. - Північ усміхнувся. – Ну і ще те, що, після смерті Радомира і Магдалини, у Катар справді залишилися справжні «Об'явлення» Христа та щоденники Іоанна, які будь-що намагалася знайти і знищити Римська церква. Слуги Папи намагалися дошукатися, де ж прокляті Катари ховали свій небезпечний скарб?!. Бо якби з'явилося все це відкрито – і історія католицької церкви зазнала б повної поразки. Але, хоч би як старалися церковні шукачі, щастя так і не посміхнулося їм... Нічого так і не вдалося знайти, окрім кількох рукописів очевидців.
Ось чому єдиною можливістю для церкви якось врятувати свою репутацію у випадку з Катарами і було лише перекрутити їхню віру та вчення так сильно, щоб уже ніхто на світі не міг відрізнити правду від брехні… Як вони це легко зробили з життям Радомира і Магдалини.
Ще церква стверджувала, що Катари поклонялися Іванові навіть більше, ніж самому Ісусу Радомиру. Тільки ось під Іоанном вони мали на увазі «свого» Іоанна, з його фальшивими християнськими євангеліями і такими ж фальшивими рукописами... Справжнього ж Іоанна Катари, і справді, шанували, але він, як ти знаєш, не мав нічого спільного з церковним Іоанном-« хрестителем».

Роданістоводнева кислота− безбарвна, масляниста, дуже летюча рідина, що різко пахне, легко твердне (т. пл. 5 °С). У чистому стані вона дуже нестійка, і її можна зберігати тільки при зниженій температурі (охолоджувальна суміш) або розведеному (менше 5%) розчині. При її розкладанні утворюється ціаністий водень поряд з твердим жовтим продуктом, так званої ізопертіоціанової кислоти Н 2 С 2 N 2 S 3 .

З водою роданістоводнева кислота поєднується в усіх відношеннях. Її водний розчин легко одержати при розкладанні роданідів кислотами або при пропусканні розчину роданіду амонію через катіонообмінні смоли (наприклад, леватит), попередньо оброблений НС1. У безводному стані цю сполуку отримують, слабко нагріваючи сухий роданід ртуті або свинцю в сірководневому струмі:

Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN

Роданистий водень – сильна кислота. У водному розчині вона, подібно до хлористоводневої кислоти, практично повністю або принаймні майже повністю дисоційована.

Солі роданистоводневої кислоти – роданіди (тіоціанати) легко виходять з ціанідів шляхом приєднання сірки. За хімічними властивостями вони нагадують хлориди. Як і останні, роданіди утворюють з нітратом срібла нерозчинний у воді та розведених кислот осад - роданід срібла АgSСN. Типовою і дуже чутливою реакцією на роданіди є згадане вище червоне забарвлення, що з'являється внаслідок утворення роданіду заліза (III) при взаємодії іонів Fe 3+ і SСN - . Родан-іони самі по собі безбарвні, як і їх солі з безбарвними катіонами. Більшість роданідів добре розчинна у воді. Нерозчинні роданіди срібла, ртуті, міді та золота. Важко розчинний роданід свинцю, який розкладається окропом.

Помірно концентрованою (1:1) сірчаною кислотою роданіди розкладаються з виділенням СОS:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Деякі роданіди, а також іон SCN — у розчині, приєднують SO 2 . Цю властивість можна використовувати для видалення SO 2 (і Н 2 S) з газів та для отримання чистого SO 2 .

Технічне застосування роданіди знаходять насамперед при фарбуванні тканин. У техніці отримують головним чином роданід амонію NH 4 SCN, діючи NH 3 у водному розчині на СS 2 під тиском при температурі близько 110 °C: 2NH 3 + СS 2 = NН 4 SСN + H 2 S. Виділення сірководню можна зменшити, додаючи в реакційну суміш гашене вапно Н 2 S + Са(ОН) 2 → СаS + 2Н 2 O. Роданід амонію являє собою безбарвну сіль, що кристалізується у вигляді пластинок або призм з питомою вагою 1,31 і температурою плавлення 159 °C. Він розчиняється у воді дуже легко та з сильним охолодженням. У 100 г води при 0 ºC розчиняються 122, при 20 °C - 162 г NН 4 SСN. Легко розчинний він також у спирті. У лабораторіях його застосовують як реактив на солі заліза (III) та для визначення срібла за методом Фольгарду.

Роданід калію КSСN кристалізується у вигляді безбарвних призм частки 1,9. Він плавиться за 161 °C. Розплавлена ​​сіль при 430 ° C забарвлена ​​в синій колір, а при охолодженні знову стає безбарвною.

У воді розчиняється виключно легко і з сильним охолодженням У 100 г води при 0 ° С розчиняється 177, при 20 ° С - 217 а при 25 ° С - 239 г КSСN. Роданід калію утворюється при сплавленні ціаніду калію із сіркою або при сплавленні жовтої кров'яної солі з поташом та сіркою. Він знаходить таке ж застосування, як і роданід амонію.

Дуже легко розпливається, але одночасно кристалізується без води у вигляді безбарвних ромбічних табличок роданід натрію NaSСN використовується мало.